N,N-二甲基甲酰胺,是一種有機(jī)化合物,化學(xué)式為C3H7NO,為無色透明液體。既是一種用途極廣的化工原料,也是一種用途很廣的優(yōu)良的溶劑。能與水及多數(shù)有機(jī)溶劑任意混合,對(duì)多種有機(jī)化合物和無機(jī)化合物均有良好的溶解能力。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)由于其獨(dú)特的物理性質(zhì),可以溶解大多數(shù)的有機(jī)物和很多種無機(jī)物,因此被廣泛用作溶劑,有萬能溶劑之稱。但是由于DMF的結(jié)構(gòu)中含有醛基和二甲胺基團(tuán),所以其同時(shí)在各種化學(xué)轉(zhuǎn)化的催化劑以及合成有機(jī)化學(xué)中許多官能團(tuán)的供體,比如DMF是Bouveault 醛合成反應(yīng)及Vilsmeier-Haack反應(yīng)的反應(yīng)試劑。DMF在空氣中和加熱至沸時(shí)均很穩(wěn)定,當(dāng)溫度高于350℃時(shí)即失水,生成一氧化碳和二甲胺。由于DMF在實(shí)驗(yàn)室日常使用的頻率太高,導(dǎo)致我們經(jīng)常疏忽其另一面,DMF也與很多種物質(zhì)不相容,多年來已導(dǎo)致許多事故。文獻(xiàn)資料分析表明(DOI: 10.1021/acs.oprd.0c00330),這些不相容物質(zhì)可分為酸、堿、鹵化試劑、氧化劑和還原劑等。
在有機(jī)合成中DMF已經(jīng)在各種化學(xué)轉(zhuǎn)變中得到了廣泛的應(yīng)用,作為多種官能團(tuán)的供體,比如N,N-二甲基酰胺[-CON(CH3)2],N,N-二甲基氨基[-N(CH3)2],甲酸基(HCO2-),甲酰基(-CHO),羰基(>CO),氰基(CN)、氧(O)和氫(H)等。
純DMF 是沒有氣味的,但工業(yè)級(jí)或變質(zhì)的二甲基甲酰胺則有魚腥味,因其含有二甲基胺類的雜質(zhì)。純的DMF在室溫下很穩(wěn)定,但是加熱至其沸點(diǎn)(153℃)會(huì)緩慢分解。在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行DSC和ARC分析,一直到350℃其狀態(tài)穩(wěn)定,未見其分解;但是在空氣條件下,170℃即開始發(fā)生分解反應(yīng)溫度不同,分解產(chǎn)物也不一樣,一般的分解產(chǎn)物為:三甲胺,甲胺,一氧化碳,二氧化碳,氫氣等。
當(dāng)用甲醇鉀處理無水DMF時(shí)的電磁共振(EMR)和NMR分析,發(fā)現(xiàn)DMF的自由基瞬間形成,在加入甲醇鉀后2-4分鐘內(nèi)達(dá)到大濃度,然后逐漸消失直至10-25分鐘后完全消失。實(shí)驗(yàn)的結(jié)果總結(jié)可以看出,DMF分解過程很可能是自由基機(jī)理。
放熱反應(yīng)通常需要保持在所需的工藝溫度,通過外部冷卻直至達(dá)到反應(yīng)完成。然而,在冷卻不足的情況下,當(dāng)發(fā)熱速率超過除熱速率時(shí),將產(chǎn)生更高的反應(yīng)溫度。如果所有反應(yīng)物都積累并且反應(yīng)在絕熱條件下繼續(xù),則反應(yīng)溫度將達(dá)到合成反應(yīng)的高溫度。當(dāng)MTSR超過反應(yīng)混合物分解的起始溫度時(shí),可能引發(fā)二次反應(yīng),可能導(dǎo)致失控情景甚至爆炸。